來源（yuán）：中國合（hé）成樹脂（zhī）網 2022-06-23 09:37:52
近日，中國科學院蘭州化學物理（lǐ）研究所在雙金屬催化烯烴羰基（jī）化反應研（yán）究中取得進展，實現了長鏈脂肪烯烴的高選（xuǎn）擇性轉化，得到（dào）了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。
研究團隊設（shè）計（jì）妖精影院（chéng）了一類含有聯吡啶結構單元的哢唑基膦配體（tǐ）(P-N)，通過聯吡啶基和膦位點分（fèn）別與不同的金屬配位，以期（qī）實現雙金（jīn）屬協同（tóng）增強對反應區域選擇性的調控。基於鈀錳雙金屬與P-N配體組成催化體係，他們（men）實現了長鏈脂肪烯烴（tīng）的高選擇性轉化，得到了（le）“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。脂肪族烯（xī）烴和芳香族烯烴（tīng）均能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外，不同種類的醇也有很好的底物適（shì）用性。
研究團隊通過實驗和理論計算，對該反應的機理進行了研究。根據實驗結果，他們提出了（le）一種鈀錳雙金（jīn）屬催化烷氧羰（tāng）基化反應可能的機理（lǐ）。
烷氧羰基化反應是製備酯類化合物的重要方法（fǎ）。通常，烷（wán）氧（yǎng）羰（tāng）基化反應是以過渡金屬為催化劑(如鈀配合物)，以烯烴為原（yuán）料、一氧化碳為羰源、醇為（wéi）氫源和親核試劑反應製備酯類（lèi）產物的過（guò）程，具有產物（wù）價值高、原子經濟性好等優點。
長鏈脂肪烯烴是（shì）一種來源廣泛、品類豐富的化學品，可被（bèi）轉化為各種（zhǒng）具有生物活性的化（huà）合物（wù）和重要的醫藥中間體。研究長鏈脂（zhī）肪族（zú）烯（xī）烴的支鏈選擇性的(馬爾科夫尼科夫規則)烷（wán）氧羰基化反應催化（huà）體係比較少（shǎo）。脂肪族支鏈酯（zhǐ）類化合物在製藥、高（gāo）分子材料、香（xiāng）料等領域有著廣泛應用。因此，開發一種通用的、高支鏈選擇性的適合長鏈脂肪族烯烴的烷氧羰基化反應體係具有重要意義。
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