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耐高溫尼龍的發展及(jí)市場現狀

來源:中國妖精影院樹脂網 2022-06-21 10:12:25

高(gāo)溫尼龍(HTN)是一種耐熱聚酰胺,可長期在150℃環境上使用(yòng)的工程塑料。它(tā)是一種通過對苯二甲酸和1,6-己二(èr)胺發生縮聚作用(yòng)而製(zhì)成的半芳香族聚酰胺。在(zài)熱(rè)、電、物理及耐化學性方麵都有良好的表現。特別是在高溫下仍具有高鋼性與高強度及(jí)極佳的尺寸精度和穩定性。

耐高溫尼龍兼具耐高溫、高強(qiáng)度和(hé)很(hěn)好的尺(chǐ)寸穩定性,並且可以熔融注塑成型、擠出加工(gōng),廣泛應用於汽車、電子電(diàn)氣、機械工(gōng)程等領域,其(qí)中在材料領域(yù),5G通訊設備對散熱部件提出(chū)了更高要求,作為工信部(bù)發布的25種先進化工材料之一,耐高溫高導熱尼龍的前景尤為可觀。目(mù)前成熟的工業化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等。據數據統計,2020年,全球耐高溫尼龍市場銷售額達到了1309.17百萬美(měi)元,預計2027年將達到1945.05百萬美元。

一、耐高溫尼龍產品介紹及發展

1、耐高溫尼龍(lóng)的發展

荷蘭帝(dì)斯曼公司於 1990 年(nián)在全球首次完成了高溫。PA46 的產業化,彌補了 PA6,PA66、聚(jù)酯等工程塑料與液晶高分子 (LCP),聚醚醚酮 (PEEK)、聚碸 (PSU) 等特種工程塑料之間的差距。從此,高溫尼龍的科學研究序幕也拉開(kāi)了。

高溫尼龍行業的發展主要經曆了以下幾(jǐ)個階段。

目前(qián)國內具備耐高(gāo)溫尼(ní)龍產品生產能力的企業仍然較少,且產品類別相對單一,產品質量穩定性較差,核心技術(shù)主要還在國外化工巨頭手中,如杜邦、巴斯夫、索爾維、帝斯曼、可(kě)樂麗、贏創、阿科瑪、艾曼斯、三菱化學、三井等。國內耐高溫尼龍產業起步較晚,國內生產廠(chǎng)商主要(yào)有金發科技(jì)、青島三力本諾、新和成等企業(yè)。目前(qián)國內耐高溫尼龍市場對外依存度較高(gāo),進口依存度超過 70%,市場需(xū)求(qiú)大,且國外公司的純樹脂及高端改性產品限製(zhì)對國(guó)內的出售。

據有(yǒu)關數據(jù)顯示,目前國內耐(nài)高溫尼龍企業有以下企業。

金發科技PA10T及其合金、道恩集團PPA等、傑事傑PA6T、普利特PPA等、新和成(chéng)PPA等、華力興、中塑PA12、PA9T等、深圳泰塑PA46、PA6T、PA9T等、新力新材PPA等、深圳(zhèn)沃特PPA等、意普萬PA46、PPA等、德眾泰PA6T及其合金、PA12T、川旭(xù)PA6T、PA9T、PA46、PPA、PA8T等、格瑞(ruì)PPA、PA46、PA9T、PA6T等、聚(jù)賽龍PA6T、龍道PPA、PA46等、百富PPA、PA9T、PA12等、深圳高科PPA等(děng)、東莞美邦PPA、PA9T、PA6T等、聚威PPA等、中廣核俊爾PPA等。

2、高溫尼龍的特性介紹

3、耐高溫(wēn)尼龍的(de)妖精影院(chéng)方法

目前高溫尼龍行業內主要的妖精影院工藝包(bāo)括 5 種:高溫高壓溶液(yè)縮聚法、低溫溶液縮聚(jù)法、聚(jù)酯縮聚法、界(jiè)麵聚(jù)合法和直接熔融縮聚(jù)法。

(1)高溫高壓溶液縮聚法

高溫(wēn)高壓溶液縮聚法是目前工業生產(chǎn)最常采用的妖精影院工藝。首先將等物質(zhì)的量的二元酸和二元胺單(dān)體在 N2環境(jìng)的保護下與適量的水,少量(liàng)的反應助劑加入到高壓聚合反應(yīng)釜中,在較(jiào)低溫下 ( < 100℃ ) 妖精影院尼龍(lóng)鹽,然後緩慢升高體係溫度進行預聚合,得到分子量相(xiàng)對較(jiào)小的預聚物,將預聚物在真空烘箱中幹燥,粉碎成(chéng)合適粒徑的顆粒,然後通過固相縮(suō)聚工藝或者擠(jǐ)出設備經過熔融聚合得到高熔點、高分(fèn)子量的終聚物。該方法在水相體係下進行反應,生產成本低,經過多年發展,該工藝已經相(xiàng)當成熟,並且成功應用到工(gōng)業化生產中。

(2)低溫溶液縮聚法

將等物質的量的二(èr)元酸和二元胺單體、少量的穩定劑加入到 N- 甲基吡咯烷酮 (NMP) 和吡啶的混(hún)合溶液(yè)中,加入適量(liàng)的氯化鈣和氯(lǜ)化鋰,在一定條件下反應,所得產物在醇類溶劑中洗(xǐ)滌過濾後烘幹,最後(hòu)得到熔點在 310℃左右,分子(zǐ)量較低的預聚物。該工藝之所以沒有(yǒu)在生產中得到應用,主要是由於反應體係所用溶劑成本較高,且後續處理(lǐ)較為(wéi)麻煩,且反應所得副產物會對反應容器(qì)造成腐蝕,給企(qǐ)業增加了極大的(de)成本。

(3)胺酯交換法

胺酯交換法是近些年來新開發的工藝,其主要機(jī)理在利用聚酯與脂肪族(zú)二胺單體進行酰胺化反(fǎn)應製得半芳香族PA。該方法以回收聚酯作為原料,實現資源的再利用,符合環保政策要求,但是以高分子聚合物作為反應物,導致目標產物(wù)分子(zǐ)量無法控製,反應後期產物分子量增長困難,影響了該工藝的進一步產業(yè)化應用。

(4)界麵聚(jù)合法

界麵聚合是指(zhǐ)兩種互不相容的溶劑混合(hé)後會產(chǎn)生相界麵,在相界麵上發生的聚合反應而進行的聚(jù)合反應(yīng)。其工藝過程為,將含有苯環的酰氯化合物分散在與水不(bú)相容的(de)有機溶劑中,將二元胺分散在水相中,聚合反應發生在(zài)有機相和水相的界麵上,通過攪拌就可得到相對分子量(liàng)較高的PA。

該工藝(yì)無需高溫高壓,反應要求簡單且不可逆,製備所(suǒ)得產物分子量較高,但是反應體係溶劑回收處理較麻煩,溶劑消耗量大,設備利用率低,易造(zào)成(chéng)環境(jìng)汙染,設備成本(běn)高,不適合大規模工業化生產。

(5)直接(jiē)熔融縮聚法

直接熔(róng)融縮聚法是(shì)在反應單(dān)體和聚合(hé)物熔融溫度(dù)以上,保(bǎo)持熔融狀態,在(zài)減壓和氮(dàn)氣保護下,在熔融狀態下發生聚(jù)合的妖精影院工藝。直接熔融縮聚法設備及操作簡單,不需要溶劑,成(chéng)本較

低(dī),而且高溫有利於反應進行並提高 PA 產物的分子量,實現連續(xù)反應,降低生產成本。但是(shì)該法製備產物出料時存在粘釜問題,且在空(kōng)氣中易被氧(yǎng)化,限製了其在工業生產中的應用。

二、耐高溫尼龍市場現狀

2021 年全(quán)球耐高溫(wēn)尼龍市場需求量達到 16 萬 t,受益於下遊行業的發展及(jí)產品應用麵的拓寬,行業年(nián)複合增長率超過 7%,按(àn)照目前市場(chǎng)上耐高溫尼龍均價 5.5 萬元 /t 預估,預計(jì) 2022 年全球市場需求將(jiāng)超過 17 萬 t,市場規模約 100億(yì)元。

2015-2020年全球高溫尼龍(lóng)產(chǎn)量統計情況

據有關數據(jù)分析,2016年我國(guó)耐高溫尼龍行業資產規模為243.73億元,2020年為375.59億元,同比2019年增長13.01%。2016年我國耐高溫尼龍行業工業總產值為(wéi)5.72億元,2020年為8.78億元,同比2019年增長10.08%。2016年我國耐高溫尼龍行業市場規模為14.60億元,2020年為22.21億元,同比2019年增長10.74%。

我國國內該行業目前具有生產耐高溫尼龍產品能力的企業仍然較少,相對於國際化工巨頭還存(cún)在小的差距。根本原因是在於我們缺少生產該產品的核心技術,且產品的工業化品種較少,性能穩定(dìng)性較差,使得我們耐高溫尼龍產業化進(jìn)展緩慢。

就國內來說,目前耐高溫尼龍主要應用領域為汽車工業和電子行業。目前,國內主要汽(qì)車主產區幾乎都建立了汽車產業園區,如長春、上海、十堰、天津、南京、廣州、景德鎮、重(chóng)慶、哈爾(ěr)濱、沈陽、西安(ān)、蕪(wú)湖等。電子方麵,珠江三角洲、長江三角洲、環渤海灣地區和以四川、陝西(xī)為主(zhǔ)的西部地區(qū)是我國電子信息(xī)產業最為發(fā)達的地區,也是電子信息產業集群的(de)主要聚集地。所以華東、華南地區是我國耐高溫尼龍材(cái)料的主要消費區域,企業可在這幾個地區進行市場開發(fā)。

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