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耐高溫尼龍的發展及市場現狀

來源(yuán):中國(guó)合(hé)成樹脂網 2022-06-21 10:12:25

高溫尼(ní)龍(HTN)是一種耐熱聚酰胺,可長期在(zài)150℃環(huán)境上(shàng)使用的工程(chéng)塑料。它是一種通過對苯二甲酸和1,6-己二胺發生縮聚作用而製成的半芳香族聚酰胺。在熱、電、物理及耐化學性方(fāng)麵都有良好的表現(xiàn)。特別是在高溫下仍具(jù)有高鋼性與高強度及極佳的尺寸精(jīng)度和穩定性。

耐高溫尼龍兼具耐高溫、高強度(dù)和很好的尺寸穩定性,並且可以熔融注塑成型、擠(jǐ)出加工(gōng),廣泛應用於汽車、電子電氣、機械工程等領域,其中在材料領域,5G通訊設備對散熱部件提出了更高(gāo)要求,作(zuò)為工信部發(fā)布的25種先進化工材料之一,耐高溫高導熱尼龍的前景尤為可觀(guān)。目前成熟的工業化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等。據數據統計,2020年,全球耐高溫尼龍市場銷售額達到了1309.17百萬美元,預計2027年將達到1945.05百(bǎi)萬美元。

一、耐高溫尼龍產(chǎn)品(pǐn)介紹(shào)及發展

1、耐高溫尼龍的發展

荷(hé)蘭帝斯曼公司於 1990 年在全球首次完成了高溫。PA46 的產業化,彌補了 PA6,PA66、聚酯(zhǐ)等(děng)工程(chéng)塑料與(yǔ)液晶高分子 (LCP),聚醚(mí)醚(mí)酮(tóng) (PEEK)、聚碸 (PSU) 等特種工程塑料之間的差距。從此,高溫尼龍的科學研(yán)究序幕(mù)也拉開了。

高溫尼(ní)龍行(háng)業(yè)的發展主要經曆了以下幾個階段(duàn)。

目(mù)前國內具(jù)備耐(nài)高溫(wēn)尼龍產品(pǐn)生產(chǎn)能力的企(qǐ)業仍然(rán)較少,且產品類別相對單一,產品質量穩定性較差,核心技術主要還在國外化工巨頭手中,如杜(dù)邦、巴斯(sī)夫、索爾維、帝斯曼、可樂麗、贏創、阿科瑪、艾曼斯、三菱化學、三井等(děng)。國內耐(nài)高(gāo)溫(wēn)尼龍產業起步較晚,國內生產廠商主要有金發科技、青島三力本諾、新和成等企業。目前國(guó)內耐高溫尼龍市場對(duì)外依存度較高,進口依(yī)存度超過 70%,市場需求大,且國外公司(sī)的純樹脂及高端改性產品限製對國內的出售。

據有關數據顯示,目前國(guó)內耐高溫尼龍企業有以下企業。

金(jīn)發科技PA10T及其合金(jīn)、道恩集團PPA等、傑事傑PA6T、普利特PPA等、新(xīn)和成PPA等、華力興、中塑PA12、PA9T等、深圳泰塑PA46、PA6T、PA9T等、新力(lì)新材PPA等、深圳沃特PPA等、意普萬PA46、PPA等、德眾泰(tài)PA6T及其(qí)合金、PA12T、川旭PA6T、PA9T、PA46、PPA、PA8T等、格瑞PPA、PA46、PA9T、PA6T等、聚(jù)賽龍PA6T、龍道PPA、PA46等、百富PPA、PA9T、PA12等、深圳高科PPA等、東莞美邦PPA、PA9T、PA6T等、聚威PPA等、中廣核俊爾PPA等。

2、高溫尼龍的(de)特性(xìng)介紹

3、耐高溫尼龍的妖精影院方法

目前高溫尼龍行業內主要的妖精影院工藝包括 5 種:高溫高壓溶液縮(suō)聚法、低溫溶液縮聚法、聚(jù)酯縮聚法、界麵聚合法和(hé)直接熔(róng)融縮聚法。

(1)高溫(wēn)高壓溶液縮聚法

高溫高壓溶液(yè)縮聚法是目前工業生產最常采用的妖精影院工藝。首先將等物質的量的(de)二元酸和二元胺單體在 N2環境的保護下與適量的水,少量的反應助(zhù)劑加入到高壓聚合反應釜中,在較(jiào)低溫下 ( < 100℃ ) 妖精影院尼龍鹽,然後緩慢升(shēng)高體係(xì)溫度進行(háng)預聚合,得到分子量相對較小的預聚物,將預聚物在真空烘箱中幹燥,粉碎成合適粒徑的(de)顆粒,然後通(tōng)過固相縮聚工藝或者(zhě)擠出設備經過熔融聚合得到高熔點、高分子量的終聚物。該方法(fǎ)在水相體係下(xià)進行反應,生產成本低,經過多年發展(zhǎn),該工藝已經相當成熟,並且(qiě)成功應用到工業化生產中(zhōng)。

(2)低溫溶液縮聚法(fǎ)

將等物質的量的二元酸和二元胺單體、少量的穩定(dìng)劑(jì)加入到 N- 甲(jiǎ)基吡咯烷酮 (NMP) 和吡啶的混合溶液中,加入適量的氯化鈣和氯化鋰,在一定條件下反應,所得產物在醇類溶劑中(zhōng)洗滌過濾後烘幹(gàn),最(zuì)後(hòu)得(dé)到熔點在 310℃左右,分(fèn)子量較低的預聚物。該工藝之所(suǒ)以沒有在生產中得到應用,主要是由於反應體係(xì)所用溶劑成本較高,且後(hòu)續處理較為麻煩,且反應所得副產物會對(duì)反應容器造成腐蝕,給企業增加了極大的成本(běn)。

(3)胺酯交換法

胺酯交換法是近些年來新開發的工藝,其主要機理在利用聚酯(zhǐ)與脂肪族二胺單體(tǐ)進行酰胺化反應製得半芳香族PA。該方法以回收聚酯作(zuò)為原料,實現資源的再利用,符合環(huán)保政策要求,但是以高分子聚合物作為(wéi)反應物,導致目標產物分(fèn)子量無法控製(zhì),反應後期產物分子量增長(zhǎng)困難,影響了該工藝的(de)進一步產業化應用。

(4)界麵聚合法

界麵聚合是指兩種互不(bú)相容的溶劑混合後會產生相界麵,在相界麵上發生的聚合反應而進(jìn)行的聚合反應。其工(gōng)藝過程為,將含有苯環的酰氯化合物分散(sàn)在與水不相容的有機溶劑中,將二元胺分散在水相中,聚合反應發生在有機相和水相的界麵上,通過攪拌就可得到相對(duì)分子量較高的PA。

該工藝無需高溫(wēn)高壓,反應要(yào)求簡單且(qiě)不可逆,製(zhì)備(bèi)所(suǒ)得產物分子量較高,但是反應體係溶劑回收處理較麻煩,溶劑消耗(hào)量大,設備利用率低,易造成環境汙染,設(shè)備成本高,不適合大(dà)規模工業化生產。

(5)直接(jiē)熔融縮聚法

直接熔(róng)融縮聚法是在反應(yīng)單體和聚合(hé)物熔融溫度以上,保持熔融(róng)狀態,在減壓和氮氣保護下,在熔融狀態下發生聚合的妖精影院工藝。直接熔(róng)融縮聚法(fǎ)設備及操作簡單,不需要溶劑,成本較

低,而且高溫有利於反應進行並提高 PA 產物的分子量,實現連續反應,降低(dī)生產成本。但是該法製備(bèi)產物(wù)出料時存在粘釜問(wèn)題,且在(zài)空氣中(zhōng)易被氧化(huà),限(xiàn)製了其在工業生產中的應用。

二、耐(nài)高溫尼龍市場現狀

2021 年全球耐高溫尼龍市場需(xū)求量達(dá)到 16 萬 t,受益(yì)於下(xià)遊行業(yè)的發(fā)展及產品應(yīng)用麵的拓寬(kuān),行業年複合增長率超過 7%,按照目(mù)前市場上耐高溫尼龍均價 5.5 萬元 /t 預估,預計 2022 年全球市場需求(qiú)將超過 17 萬 t,市(shì)場規模約(yuē) 100億元。

2015-2020年全球高溫尼龍產(chǎn)量統(tǒng)計情況

據有關數據分析(xī),2016年我國耐高溫尼龍行業資產規模(mó)為243.73億(yì)元,2020年為375.59億元,同比2019年增長13.01%。2016年我國耐(nài)高溫尼龍行業工業總產值為5.72億元,2020年為8.78億元,同比2019年增長10.08%。2016年我(wǒ)國耐(nài)高溫尼龍(lóng)行業市場規模為14.60億元,2020年為22.21億元,同比2019年增長10.74%。

我(wǒ)國國內該行業目前具有生產(chǎn)耐高(gāo)溫尼龍產品能力的企業仍然較少,相(xiàng)對於國際化工巨頭還(hái)存在(zài)小(xiǎo)的差(chà)距。根本原因是(shì)在於我們缺少生產該(gāi)產品的核心技術,且產品的工業化品種較(jiào)少,性能穩定性較差,使得我們耐高溫尼龍產業化進展緩慢。

就國內來說(shuō),目前耐高溫尼龍主要應用領域為(wéi)汽車工業和電(diàn)子行業。目前,國內主要汽車主產區幾乎都(dōu)建立了汽車產業園區,如長春、上海、十堰、天(tiān)津、南京(jīng)、廣州、景德鎮、重慶、哈爾濱(bīn)、沈陽、西安、蕪湖等。電(diàn)子方麵,珠江三角洲、長江三(sān)角洲、環渤(bó)海灣地區和以(yǐ)四(sì)川、陝西為(wéi)主的西部地區(qū)是我國電子信息產業最為發達的地區,也是電子信息(xī)產業集群的(de)主要聚集地。所(suǒ)以華東、華南地區(qū)是我國耐高(gāo)溫尼龍材(cái)料的主要消費區域,企業可在(zài)這幾個地區進行市場開發(fā)。

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