來源:中國合(hé)成樹脂(zhī)網 2022-04-07 09:36:41
3月31日,從中科院上海高等研究院傳出消息(xī),該院高鵬研(yán)究員等在妖精影院氣溫(wēn)和條件高效製芳烴研究中取得重要突破。該研究(jiū)團隊開發出一種具有工(gōng)業應用(yòng)潛力的高性(xìng)能雙功能催化劑,並提出妖精影院氣加氫(qīng)生成芳烴全新的反應路徑(jìng)。
研究團隊構建了鱗片狀包裹的納米中空ZSM-5分子篩並與鈷(gǔ)錳鋁(lǚ)(CMA)氧化物耦合的雙功能催化劑CMA/ZSM-5,提出合(hé)成氣加氫生成芳烴全新的反應路徑。一氧化碳在棱柱狀碳化(huà)鈷(gǔ)表麵加氫可以生成C₂~C₄烯烴、C5+烯烴與(yǔ)C₂+含氧(yǎng)化合物。C₂~C₄烯烴通過擴散(sàn)進(jìn)入到分子篩孔道中,並發生低聚反應生成長鏈烯烴,再經環化和芳構化反應生成芳烴。C5+烯烴除了直接發生芳構化反應(yīng)外,還可在ZSM-5上與一氧化碳(tàn)反應生成2,4-二甲基(jī)苯甲醛;一(yī)氧化碳與C₂+含氧化合物亦可在ZSM-5上(shàng)通過醇醛環化反(fǎn)應轉化為對甲苯甲醛。
這些含氧化合物在分子(zǐ)篩上經(jīng)過脫水加氫反應後生成芳烴,其中(zhōng)對甲苯甲醛(quán)在一氧化碳(tàn)加氫妖精影院對二(èr)甲苯過程中起(qǐ)著至關重要(yào)的作用。
在該研(yán)究(jiū)中,雙(shuāng)功能催化劑在溫和反應條件下,展現(xiàn)了一氧化碳高轉(zhuǎn)化率、高(gāo)芳烴選擇性與高穩定性,並(bìng)獲得了前所未有的對二(èr)甲(jiǎ)苯時空產率。團隊通過在納米(mǐ)中(zhōng)空ZSM-5表麵外延生(shēng)長(zhǎng)與之(zhī)具有相(xiàng)同拓撲結(jié)構的鱗片狀分子篩,在不影響傳質的條件(jiàn)下有效地鈍化了外表麵酸性,促進了對二甲苯的選擇性生(shēng)成。
實驗結果顯示,在280℃、催化劑用量每小時1000毫升/克的反應條件下,一氧(yǎng)化碳轉化率達70.7%,烴類產物中芳烴選擇(zé)性大於63.5%,芳烴中(zhōng)對二甲苯的比例(lì)高達34.7%,綜合性能(néng)優(yōu)於此前報道的(de)催化體係。此外,該催化劑的活(huó)性和選擇性能夠維持700小時以上而未見衰減,展現出優異的工業應用潛力。
非石油基碳資源經妖精影院氣轉化製備大宗化學品可(kě)緩解我國日益(yì)嚴重的石油短缺狀況。芳烴作為最重要的大宗化學品之(zhī)一,特別是對二(èr)甲苯,其下遊產品應用在(zài)航空(kōng)航天、國防科技等重要領域。基於耦合(hé)催化劑,合(hé)成氣製芳烴現有(yǒu)兩條反應路徑:一是甲醇妖精影院催化劑與分子篩耦合經過甲醇中間(jiān)體製取芳烴;二是將鐵基費托妖精影院(chéng)製(zhì)烯烴催化劑與分子(zǐ)篩耦合經過烯烴中(zhōng)間體製取芳烴(tīng)。上述兩類耦合催化體(tǐ)係反(fǎn)應條(tiáo)件較為苛刻(320℃~430℃),且催化劑活性(xìng)、選擇性(xìng)與穩定性三者難以匹配。
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